多酸化学?通常多酸中的配原子以最高氧化态形式存在,具有氧化性。多酸可以经历多电子还原而不改变其结构,还可以加氢或脱氧形成混合价化合物,催化过程通过电子传递或氢和氧的转移来实现。同时具有酸性和氧化性,可作为酸和氧化的双功能催化剂,多酸可与其他金属取代形成取代型杂多酸化合物,通过有目的选择组成元素来调节多酸的各种性质。那么,多酸化学?一起来了解一下吧。
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【多酸简介】
是指一些前过渡元素(Mo,W,V,Nb,Ta等),以 MOx(x值一般为6)为单元通过共角、共边(偶尔共面)氧联结缩聚成多金属氧酸化合物,即多酸化合物,更广义地称为金属-氧簇化合物(Metal-oxygen Clusters)。对于同多阴离子而言,M可以是其中一种或几种混合,M一般称(配原子)。对杂多阴离子也是一样,只是M可以被其他金属部分取代,另外杂多阴离子中还存在杂原子,周期表中大部分元素均可作为杂原子,因而杂多阴离子的种类很多,数目巨大。一般而言,多阴离子的结构是由通常处于最高氧化态(即d0,偶尔也有d1)的前过渡元素,以近八面体为基础。而后,通过共用氧原子,形成一类共角,共边和共面(极少)的结构独特的多核配合物。在了解了MO6八面体及八面体之间的连接方式之后,由这些结构单元就组成了多氧阴离子。
【多酸分类】
同多酸 [MmOy]z-
杂多酸 [XxMmOy]z-
M=W, Mo, V, Nb, Ta 等,配原子
X 周期表中有70多种元素可以作为杂原子
Eg. [Co4P2W18O70H4]10- 第二杂原子
[PW11Ti(η-C5H5)O39]4- 连带配体的杂原子
【多酸常见结构】
1. Lindqvist 结构 (M6O19六聚物):对六聚酸中的每一个金属而言周围都有6个配位氧原子,将相邻的氧原子联结起来就是一个八面体。
多金属氧酸盐(Polyoxometalates,POMs)是一类由前过渡金属离子通过氧连接形成的多金属氧簇化合物。主要包含V、Nb、Ta、Mo、W等高价态前过渡金属,其形成金属—氧簇阴离子。多酸化学作为一个学科,研究这些化合物的组成、结构及性质。
1826年,J. Berzerius成功合成第一个杂多酸(NH4)3PMo12O40·H20,标志着多酸化学研究的新时代开启。
1864年,C. Marignac合成了第一个杂多酸盐—钨硅酸,通过化学分析确定其组成,多酸化学研究迈入新阶段。
1893年,Werner在前人工作基础上,提出配位理论,并进行实验验证。
1908年,Miolati-Rosenheim学说指出,不论含铝还是含钨系列多酸阴离子,均可形成M2O7离子。
1929年,Pauhng提出12系列多酸结构的三维模式,推动多酸化学发展。
1933年,英国物理学家J.F.Keggin提出著名的Keggin结构,成为多酸历史上的里程碑。
1937年,Anderson等人提出Anderson结构,即六个在同一平面上的金属MO6八面体围绕一个杂原子的八面体。1948年,该结构被Evans证实。
1945年,Wells提出2:18系列多酸化合物结构。
1. (M6O19六聚物):对六聚酸中的每一个金属而言周围都有6个配位氧原子,将相邻的氧原子联结起来就是一个八面体。六聚结构由六个八面体通过共边、共角相联,构成多面体模型。
2. [W10O32]4- (十聚钨酸)
制备:5H2W6O19+H2O→ 3H4W10O32 条件:pH 1~4, 有机溶剂(如HCN,CH3COCH3)
3. Keggin结构(XM12O40 X为杂原子)
α-Keggin 结构,结构单元:M3O13
4个M3O13通过共角相连围绕中心杂原子构成四面体,其中每个金属的两个OB分别与分属于两个M3O13的M相连,构成α-Keggin 结构,所有的金属原子都一样,只有一种(12个M)
4. Dawson 结构 (X2M18O62 X杂原子)
5. 缺位结构 (XM11及(XM11)2,X2M17及(X2M17)2 )
通过Keggin和Dawson结构加入控制量的碱可得到缺位型多酸
6. Silverton 结构 (XM12O42,化合价为+4的Ce、Th、Np、U可形成XMo12O42)
7. Waugh 结构 (XM9O32,如当M=Mo时,X=Ni4+,Mn4+等)
8. Anderson 结构 (XMo6O24)
9. Keggin 衍生结构 (XM9O32)
多酸包括磷酸、硫酸、硅酸以及草酸等多种类型。以下是关于这些多酸的简要介绍:
磷酸:
是一种常见的多酸,存在于许多生物体内,参与多种代谢过程。
是能量储存、细胞膜结构等重要生命活动的物质基础。
在工业上,磷酸是磷肥、洗涤剂、染料等的重要原料。
硫酸:
具有强氧化性和腐蚀性,广泛应用于化学工业、工业制造、医药和食品工业等领域。
用于制造染料、纸浆等工业原料,具有很高的化学稳定性。
溶于水会放出大量热量,使用时需注意安全防护。
硅酸:
是一种弱酸,存在于天然水体中,具有多种工业用途。
用于制造玻璃、陶瓷等,还可以用于制造硅胶、制备其它化学物质。
在医药和食品领域也有应用,如作为药物或食品添加剂。
草酸:
具有独特的化学性质,可能用于某些特定的化学反应或工业生产中。
注意:多酸种类繁多,各自具有独特的性质和用途。在实际应用中,需要根据具体情况进行选择和使用。
以上就是多酸化学的全部内容,1. (M6O19六聚物):对六聚酸中的每一个金属而言周围都有6个配位氧原子,将相邻的氧原子联结起来就是一个八面体。六聚结构由六个八面体通过共边、共角相联,构成多面体模型。内容来源于互联网,信息真伪需自行辨别。如有侵权请联系删除。